Questão 52 · Conhecimentos Específicos (outras áreas): Outros

Gabarito: D.

Na espectrometria de massas (impacto eletrônico) de hidrocarbonetos alquilbenzenos (como tolueno e os isômeros orto-, meta- e para-xileno):

Análise das alternativas:

• D correta: O tolueno ($M = 92\text{ u}$) perde um hidrogênio da posição benzílica e os xilenos ($M = 106\text{ u}$) sofrem clivagem $\alpha$ perdendo um grupo metila ($106 - 15 = 91$). Ambos formam o cátion benzila ($C_7H_7^+$), que se rearranja rapidamente no íon tropílio (cátion ciclo-heptatrienila), uma espécie aromática cíclica de 7 carbonos extremamente estável, apresentando razão massa/carga ($m/z$) igual a 91 como pico base (100% de intensidade).
• A incorreta: O pico $m/z = 39$ ($C_3H_3^+$) é um fragmento menor de quebra terminal.
• B incorreta: O fragmento $m/z = 65$ ($C_5H_5^+$) decorre da perda de acetileno ($C_2H_2$) a partir do tropílio, ocorrendo em menor abundância.
• C incorreta: O pico $m/z = 77$ corresponde ao cátion fenila ($C_6H_5^+$), típico de benzeno monossubstituído com clivagem direta, não sendo o pico majoritário de alquilbenzenos.
• E incorreta: O pico $m/z = 106$ representa o íon molecular dos xilenos, que tem abundância sensivelmente inferior ao pico base.

Dica: Em espectrometria de massas de derivados de alquilbenzeno, o cátion tropílio em m/z = 91 é o pico base mais clássico e estável que existe.